[文章導讀] 電子自旋超精細譜線是核磁矩與自旋磁矩相互作用的結果。核磁矩使譜線分裂，而非增寬，因為MI是量子化的；

把未成對電子自旋（點擊了解詳情）磁矩與核自旋磁矩的相互作用稱為超精細相互作用（或超精細耦合hfc）。由超精細相互作用可以產生許多譜線，就稱為超精細線或超精細結構。

對超精細譜線數目、譜線間隔及其相對強度的分析，有助于確定自由基等順磁物質的分子結構。

電子自旋超精細譜線是核磁矩與自旋磁矩相互作用的結果。核磁矩使譜線分裂，而非增寬，因為MI是量子化的；而電子自旋體的作用則是連續的，僅使譜線增寬。

電子自旋未成對電子與磁性核之間的超精細相互作用有兩種，一是偶極相互作用；這種作用是由于鄰近的核自旋在電子處產生局部磁場，因此，就存在能引起共振的其他外磁場值，而且由于核自旋矢量的量子化，使得有多個外磁場值能滿足共振條件，從而顯現出多條譜線，這種電子與核偶極子的作用可以用經典模型加以解釋。二是費米接觸超精細相互作用；當在核上找到電子云密度的幾率為有限值時，產生了另一種超精細相互作用。這時由于核的存在，電子在核處感受到不同的磁力，這種效應稱之為費密接觸超精細相互作用。所謂“接觸”就是指電子與核的接觸，這個接觸相互作用是與核處的電子去密度成正比的。

它是屬于各向同性的超精細相互作用。只有S軌道中的電子在核上有非零的電子云密度時，才存在費密接觸相互作用。

在許多情況下，電子自旋由于自由基中未成對電子的軌道常常分布到多個原子核中，因此必須考慮未成對電子與幾個核同時有相互作用的超精細結構。

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